《物理化學(xué)實(shí)驗》分為上、中、下三篇,上篇是實(shí)驗相關(guān)知識,包括“致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗的課程要求和注意事項”“實(shí)驗數(shù)據(jù)處理與分析”和“科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗中的應(yīng)用”三章,第1章著重介紹了編者的物理化學(xué)實(shí)驗教學(xué)理念,第2章著重于誤差分析,第3章著重于Origin軟件的實(shí)用技術(shù)。中篇和下篇分別是基礎(chǔ)型實(shí)驗和拓展型實(shí)驗,包括A類實(shí)驗(基礎(chǔ)型實(shí)驗)21個和B類實(shí)驗(拓展型實(shí)驗)12個,共計33個實(shí)驗項目。每個實(shí)驗項目由實(shí)驗簡介、理論探討、儀器試劑、安全須知和廢棄物處理、實(shí)驗步驟、數(shù)據(jù)處理與結(jié)果分析、討論與思考及附(若有)構(gòu)成。
《物理化學(xué)實(shí)驗》對一些經(jīng)典實(shí)驗項目的實(shí)驗設(shè)計和理論探討進(jìn)行了拓展,對實(shí)驗技術(shù)的學(xué)習(xí)提供了多層次指導(dǎo)和訓(xùn)練,強(qiáng)調(diào)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件的應(yīng)用,嘗試在教學(xué)實(shí)驗中模擬科學(xué)研究過程。采用全彩色印刷,繪圖精美,生動逼真地展現(xiàn)了化學(xué)實(shí)驗的多姿多彩。
《物理化學(xué)實(shí)驗》可作為高等院校尤其是工科院校化學(xué)及近化學(xué)類專業(yè)的物理化學(xué)實(shí)驗教材,也可以作為化學(xué)類專業(yè)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗教材和化學(xué)工作者的參考書。
本教材從醞釀寫作計劃到今天完成書稿,已歷時6年了。說實(shí)話,編寫一本物理化學(xué)實(shí)驗的教材是需要勇氣的,雖然編者都是從事物理化學(xué)實(shí)驗教學(xué)逾二十年的一線教師,但是面對國內(nèi)各高校優(yōu)秀教師們編寫的上百個版本各具特色的物理化學(xué)實(shí)驗教科書,仍然有從下筆之感。對于物理化學(xué)實(shí)驗,我們還有多少新“貨色”可以提供給同行和學(xué)生呢?
一切的教學(xué)成果都來自于教學(xué)一線的實(shí)踐,教材也不例外。當(dāng)編者們還是一群“青椒”的時候,也曾一度“唯書本是從”,在實(shí)驗教學(xué)中嚴(yán)格按照選定教材的內(nèi)容、方法和教學(xué)理念去指導(dǎo)學(xué)生。記得有一個經(jīng)典的物理化學(xué)實(shí)驗項目——溶液表面吸附的測定(參見本書A18),實(shí)驗原理是吉布斯等溫吸附方程,其中最大吸附量的推算采用朗格繆爾吸附等溫式變形的雙倒數(shù)直線方程。但是在測量乙醇水溶液體系時,很多學(xué)生都得不到滿意的線性擬合結(jié)果,編者當(dāng)年將這種情況一律歸之于學(xué)生實(shí)驗完成質(zhì)量差,并給予他們低等級成績。學(xué)生都有些失落,因為他們覺得實(shí)驗的重現(xiàn)性是不錯的,數(shù)據(jù)計算也是經(jīng)過仔細(xì)核對的,應(yīng)該是實(shí)驗本身有問題。編者當(dāng)年可是拿出了好幾本不同的物理化學(xué)實(shí)驗教材,以此證明實(shí)驗方法是得到公認(rèn)的,將他們打發(fā)了事。后來在教學(xué)中偶然翻到E. A. Guggenheim研究乙醇水溶液表面吸附的經(jīng)典論文,才發(fā)現(xiàn)該實(shí)驗體系根本不符合朗格繆爾吸附等溫式。對此,編者至今對那些學(xué)生懷有深深的歉意,同時也促使編者不斷考慮究竟應(yīng)該如何組織和編寫一本物理化學(xué)實(shí)驗教材。
結(jié)合多年一線教學(xué)體會,本教材主要在以下幾個方面做了新的嘗試。
第一,對一些經(jīng)典實(shí)驗項目的實(shí)驗設(shè)計和理論探討進(jìn)行了拓展。
以燃燒熱測定實(shí)驗項目為例(參見實(shí)驗A1),常規(guī)教學(xué)中一般要求學(xué)生由實(shí)測數(shù)據(jù)直接計算有機(jī)物的恒容燃燒熱和恒壓燃燒焓,本教材增加了實(shí)驗數(shù)據(jù)的校正內(nèi)容,包括溫度校正、液體物質(zhì)的壓力校正和氣態(tài)物質(zhì)的理想氣體狀態(tài)校正,最后得到25℃時物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)據(jù)。通過這種實(shí)驗設(shè)計,使學(xué)生知道物質(zhì)的實(shí)際狀態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的差別和聯(lián)系,從而加深對標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)等抽象概念的理解。除實(shí)驗A1外,實(shí)驗A4、A5、A6、A9、A13、A14、A17、A18和A19等也進(jìn)行了類似的實(shí)驗設(shè)計拓展。
第二,對實(shí)驗技術(shù)的學(xué)習(xí)提供了多層次指導(dǎo)和訓(xùn)練。
教材在實(shí)驗A7、B3和B4中,集中研究合金相變問題,分別采用熱分析、差熱分析和掃描電子顯微鏡等技術(shù),逐步將研究內(nèi)容由宏觀拓展到微觀;在實(shí)驗A3、B6、B9和B10中,采用差熱分析技術(shù),分別研究化學(xué)反應(yīng)、簡單體系相圖、復(fù)雜體系相圖和熱動力學(xué)過程,展示了同一實(shí)驗技術(shù)在不同研究工作中的運(yùn)用方式;實(shí)驗B3和B7則是訓(xùn)練學(xué)生組裝與改造商品化實(shí)驗儀器用于特殊研究目的等。本教材中許多實(shí)驗項目在實(shí)驗技術(shù)方面都存在一定的內(nèi)在聯(lián)系和分層遞進(jìn)關(guān)系。
第三,強(qiáng)調(diào)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件的應(yīng)用。
教材上篇重點(diǎn)介紹數(shù)據(jù)分析理論和方法以及Origin軟件的應(yīng)用,所用案例全部來自于學(xué)生的物理化學(xué)實(shí)驗報告。同時,在許多實(shí)驗項目中要求學(xué)生使用相關(guān)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行誤差統(tǒng)計、科學(xué)繪圖和回歸分析。以此培養(yǎng)學(xué)生正確處理實(shí)驗數(shù)據(jù)和分析實(shí)驗結(jié)果的能力。
第四,嘗試在教學(xué)實(shí)驗中模擬科學(xué)研究過程。
編者通過重新整理各實(shí)驗項目的原始文獻(xiàn),追溯其由研究性課題到基礎(chǔ)實(shí)驗項目的演化路徑,盡量展示其內(nèi)在的科學(xué)研究特征。比如實(shí)驗A13用非線性擬合法進(jìn)行蔗糖酶催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)動力學(xué)測定、實(shí)驗A19由臨界膠束濃度推算膠束熱力學(xué)性質(zhì)、實(shí)驗B5測定生成化合物的二組分固液平衡相圖、實(shí)驗B10差熱分析-光譜技術(shù)聯(lián)用測定熔鹽相變等。同時,在有些實(shí)驗的討論與思考中引入實(shí)驗相關(guān)的經(jīng)典文獻(xiàn)閱讀與分析等內(nèi)容,并在按照科學(xué)論文格式撰寫實(shí)驗報告、文獻(xiàn)查閱方法、科學(xué)道德誠信、實(shí)驗室安全等方面編寫了指導(dǎo)內(nèi)容。
通過以上的工作,編者希望學(xué)生從準(zhǔn)備實(shí)驗開始,通過實(shí)驗操作、結(jié)果分析,直至實(shí)驗報告的撰寫,在每一個物理化學(xué)實(shí)驗項目的完成過程中經(jīng)歷一次模擬科學(xué)研究項目的訓(xùn)練。
本教材分為上、中、下三篇:上篇是實(shí)驗相關(guān)知識,中篇和下篇分別是基礎(chǔ)型實(shí)驗和拓展型實(shí)驗。上篇包括“致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗的課程要求和注意事項”“實(shí)驗數(shù)據(jù)處理與分析”和“科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗中的應(yīng)用”三章,其中第1章著重介紹了編者的物理化學(xué)實(shí)驗教學(xué)理念,第2章著重于誤差分析,第3章著重于Origin軟件的實(shí)用技術(shù)。中篇包括基礎(chǔ)型實(shí)驗21個,下篇包括拓展型實(shí)驗12個,共計33個實(shí)驗項目,每個實(shí)驗項目由實(shí)驗簡介、理論探討、儀器試劑、安全須知和廢棄物處理、實(shí)驗步驟、數(shù)據(jù)處理與結(jié)果分析、討論與思考及附(若有)構(gòu)成。
本教材所選的實(shí)驗項目絕大部分都能夠在一個實(shí)驗班規(guī)模上進(jìn)行實(shí)驗教學(xué),并針對4課時和8課時實(shí)驗教學(xué)分別設(shè)計了實(shí)驗內(nèi)容,以滿足工科實(shí)驗教學(xué)和理科實(shí)驗教學(xué)的不同要求。教材涉及的實(shí)驗儀器以常規(guī)類型為主,部分物理化學(xué)實(shí)驗儀器原理和操作介紹附于相關(guān)實(shí)驗之后,或給出了相應(yīng)儀器公司的網(wǎng)址。教材沒有選入一些常見于各類實(shí)驗教材中的物理化學(xué)實(shí)驗項目,因為這些項目涉及中、高級的大型儀器,如傅里葉變換紅外光譜儀、X射線衍射儀、核磁共振波譜儀、全自動表面吸附儀等,當(dāng)前不可能滿足人手(或人組)一套的實(shí)驗條件,容易造成實(shí)驗教學(xué)中一人動手、全體“圍觀”的狀態(tài),不符合我們一貫倡導(dǎo)的學(xué)生全體、全程動手實(shí)驗的教學(xué)理念。此外,教材沒有編制實(shí)驗技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)等內(nèi)容,因為在當(dāng)今互聯(lián)網(wǎng)資源極其豐富的背景下,學(xué)生可以、而且應(yīng)該能夠獲得實(shí)驗所需的各種資料,而查閱文獻(xiàn)尋找準(zhǔn)確可靠的參考數(shù)據(jù)以及對實(shí)驗方法進(jìn)行比較和研究,也是學(xué)生完成科學(xué)研究訓(xùn)練的基本內(nèi)容之一。
本教材由同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院的許新華、王曉崗和浙江大學(xué)化學(xué)系的王國平整理編寫,其中王曉崗編寫了實(shí)驗A7、A8、A9、A11、A12、B2、B3和B11,王國平編寫了實(shí)驗A10、A13、A14、A21、B1和B7,其余部分由許新華編寫(實(shí)驗B12由韋廣豐博士提供)。本教材許多內(nèi)容是在同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院(原化學(xué)系)物理化學(xué)教研室和浙江大學(xué)化學(xué)實(shí)驗教學(xué)中心長期的實(shí)驗教學(xué)改革實(shí)踐基礎(chǔ)上凝練成形的,同濟(jì)大學(xué)教務(wù)處、實(shí)驗室與設(shè)備管理處對本書的編寫出版給予了大力支持,在此謹(jǐn)向他們表示衷心感謝。
由于編者水平有限,教材中各種缺點(diǎn)以及實(shí)驗安排的不合理之處在所難免,這些問題概由編者負(fù)責(zé),懇請同行和學(xué)生批評指正(聯(lián)系郵箱:xxh01@#edu.cn)。
編者
2017年3月
上篇 物理化學(xué)實(shí)驗基礎(chǔ)知識
第1章 致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗的課程要求和注意事項 2
1.1 準(zhǔn)備實(shí)驗 2
1.2 進(jìn)行實(shí)驗 3
1.3 完成實(shí)驗 4
1.4 文獻(xiàn)資料和文獻(xiàn)數(shù)據(jù) 5
1.5 實(shí)驗誠信與道德 6
1.6 實(shí)驗室安全 7
第2章 實(shí)驗數(shù)據(jù)處理與分析 9
2.1 數(shù)值計算與數(shù)據(jù)表達(dá) 9
2.2 數(shù)據(jù)和結(jié)果的不確定性 11
2.3 隨機(jī)誤差統(tǒng)計處理的基本概念 15
2.4 個體標(biāo)準(zhǔn)不確定度的估算 20
2.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:誤差傳遞 31
參考文獻(xiàn) 38
第3章 科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗中的應(yīng)用 39
3.1 數(shù)據(jù)輸入 39
3.2 圖線繪制 41
3.3 線性擬合 45
3.4 圖形輸出 48
3.5 在已有圖形中添加曲線 50
3.6 多坐標(biāo)圖和圖層疊合技術(shù) 52
3.7 非線性擬合 57
3.8 信號處理 65
3.9 峰的擬合與分析 68
3.10 特殊圖線的處理與繪制 74
中篇 基礎(chǔ)型實(shí)驗
A1 氧彈量熱法——固體有機(jī)物生成焓的測定 86
附 熱電阻溫度傳感器 95
A2 溶解熱的測定 97
A3 差熱分析 104
附 恒溫控制原理 110
A4 純液體飽和蒸氣壓的測定 120
A5 凝固點(diǎn)降低法測定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量 124
A6 二元溶液的氣液平衡 133
附 折射率和阿貝折光儀 139
A7 二組分合金體系液固平衡相圖的繪制 144
A8 正戊醇-乙酸-水三元體系等溫等壓相圖的繪制 149
A9 電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率的測定 156
附 電導(dǎo)率儀和電導(dǎo)池常數(shù)的標(biāo)定 162
A10 希托夫法測定離子的遷移數(shù) 166
附 銅離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和銅離子濃度的分光光度法測定 172
A11 原電池電動勢的測定 173
附 SDC-Ⅱ數(shù)字電位差綜合測試儀 179
A12 建筑鋼筋在混凝土模擬液中的腐蝕行為 181
A13 旋光度法測定蔗糖酸催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù) 187
附一 旋光度和旋光儀 193
附二 變旋過程對旋光度法測量蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率的影響分析 199
A14 電導(dǎo)法測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù) 202
附 溶液電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 206
A15 一級可逆-連續(xù)反應(yīng)動力學(xué):谷胱甘肽還原Cr(Ⅵ) 209
附 一級可逆-連續(xù)反應(yīng)動力學(xué)方程推導(dǎo) 216
A16 蔗糖酶催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng) 220
A17 特性黏度法測定聚(乙烯醇)高分子鏈結(jié)構(gòu) 226
附 水的黏度系數(shù) 235
A18 溶液表面吸附的測定 237
A19 十二烷基硫酸鈉膠束的熱力學(xué)性質(zhì)測定 245
A20 溶液法測定極性分子的偶極矩 251
附一 PGM-Ⅱ介電常數(shù)實(shí)驗裝置使用說明 262
附二 電容池底值Cd的測量方法 263
附三 極性分子平均摩爾取向極化度的計算 263
A21 配合物磁化率的測定 265
附 磁學(xué)物理量和磁學(xué)單位 274
參考文獻(xiàn) 278
下篇 拓展型實(shí)驗
B1 簡單離子晶體的晶格能與水合熱測定與計算 280
附 關(guān)于電學(xué)公式中國際單位制與高斯單位制的換算問題 284
B2 混合熵的測定 286
B3 簡易差熱分析裝置組裝及二元合金相變過程的測定 293
附 熱電偶溫度計 300
B4 掃描電子顯微鏡對二元合金相結(jié)構(gòu)的觀察與分析 305
B5 苯酚-叔丁醇固液平衡相圖的繪制 314
B6 差熱分析法測定NaNO3-KNO3固液平衡相圖 318
B7 簡易流動色譜法BET裝置測定固體物質(zhì)比表面積 326
B8 酶反應(yīng)—α-糜蛋白酶催化有機(jī)酯水解反應(yīng)動力學(xué) 335
B9 熱動力學(xué)分析:固體分解反應(yīng)活化能的測定 345
B10 差熱分析-拉曼光譜聯(lián)用測定液固相變 352
B11 循環(huán)伏安法測定電極過程動力學(xué)參數(shù) 362
B12 H2分子在Ag(111)表面勢能面的構(gòu)建 375
參考文獻(xiàn) 382
元素周期表 383