第1章 緒論 001
1.1 重質(zhì)有機(jī)資源的種類與人類社會(huì)發(fā)展 001
1.2 重質(zhì)有機(jī)資源轉(zhuǎn)化簡史 002
1.3 自由基研究簡史 005
1.4 重質(zhì)有機(jī)資源熱解對我國可持續(xù)發(fā)展的作用 007
參考文獻(xiàn) 007

第2章 自由基及ESR 表征 009
2.1 引言 009
2.2 重質(zhì)有機(jī)資源的自由基來源 010
2.3 ESR 譜圖的峰面積與自由基濃度 012
2.4 ESR 譜圖的峰位置 015
2.5 ESR 譜圖的峰形狀 017
2.5.1 線寬 017
2.5.2 線型 018
參考文獻(xiàn) 020

第3章 煤熱解及自由基反應(yīng) 022
3.1 引言 022
3.2 煤熱解技術(shù) 025
3.2.1 依據(jù)熱解溫度分類的熱解技術(shù) 025
3.2.2 依據(jù)升溫速率分類的熱解技術(shù) 026
3.2.3 依據(jù)反應(yīng)器類型和加熱方式分類的熱解技術(shù) 026
3.3 不同煤階煤的熱解反應(yīng) 034
3.3.1 煤的鍵合結(jié)構(gòu) 034
3.3.2 不同煤階煤熱解過程中的斷鍵歷程 038
3.3.3 不同煤階煤熱解過程中的熱效應(yīng) 040
3.4 不同反應(yīng)器中煤熱解反應(yīng)歷程的傳遞過程分析 045
3.5 測定煤熱解初始揮發(fā)物的真空密閉反應(yīng)器 051
3.6 煤熱解過程中的揮發(fā)物反應(yīng) 054
3.7 煤熱解過程中的自由基反應(yīng) 059
3.7.1 煤熱解過程中焦的自由基信息 060
3.7.2 煤熱解焦油的自由基信息 064
3.7.3 煤熱解揮發(fā)物的反應(yīng)及自由基行為 067
3.7.4 煤熱解焦油的反應(yīng)及自由基行為 069
3.8 煤模型化合物熱解中間產(chǎn)物（自由基）的原位檢測和理論計(jì)算 073
參考文獻(xiàn) 080

第4章 煤直接液化及自由基反應(yīng) 083
4.1 引言 083
4.2 煤直接液化工藝 084
4.2.1 供氫溶劑法工藝 084
4.2.2 催化兩段液化工藝 085
4.2.3 HTI 工藝和神華工藝 086
4.3 煤直接液化工藝的化學(xué)基礎(chǔ) 088
4.3.1 兩段液化工藝的化學(xué)基礎(chǔ) 089
4.3.2 神華兩段液化工藝的加氫反應(yīng)分析 090
4.4 煤直接液化過程中的ESR 自由基信息 092
4.4.1 溶劑萃取煤過程中的ESR 自由基信息 092
4.4.2 原位ESR 自由基檢測及反應(yīng)機(jī)理分析 095
4.5 煤直接液化過程中的活性自由基與ESR 自由基的關(guān)系 096
4.5.1 活性自由基的測定 096
4.5.2 活性自由基的生成特征與煤種的關(guān)系 098
4.5.3 煤在不同溶劑中液化的自由基濃度變化 101
4.6 煤直接液化催化劑的作用 104
4.6.1 煤在不同催化劑條件下液化的穩(wěn)定自由基濃度變化 105
4.6.2 用供氫溶劑脫氫評價(jià)煤直接液化催化劑的方法 106
4.7 煤直接液化供氫溶劑評價(jià) 109
4.7.1 用煤模型物反應(yīng)評價(jià)供氫溶劑的方法 110
4.7.2 用供氫動(dòng)力學(xué)評價(jià)供氫溶劑的方法 112
4.7.3 供氫溶劑的起始供氫溫度和最大供氫量 114
4.7.4 煤液化過程中供氫溶劑的供氫效率分析 116
參考文獻(xiàn) 121

第5章 生物質(zhì)熱解及自由基反應(yīng) 123
5.1 引言 123
5.2 生物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu) 123
5.3 生物質(zhì)的熱解反應(yīng) 127
5.3.1 生物質(zhì)熱解過程中揮發(fā)產(chǎn)物的釋放規(guī)律 129
5.3.2 生物質(zhì)熱解過程中揮發(fā)物的反應(yīng) 130
5.4 生物質(zhì)熱解焦的結(jié)構(gòu)和自由基信息 133
5.4.1 生物質(zhì)熱解焦的結(jié)構(gòu)演化和自由基特征 133
5.4.2 生物質(zhì)熱解焦的自由基類別 142
5.4.3 利用焦的自由基位制備單原子催化劑的方法 145
5.5 生物質(zhì)熱解揮發(fā)物的反應(yīng)及自由基特征 146
5.5.1 煙草熱解模型揮發(fā)物的反應(yīng)及自由基特征 146
5.5.2 木質(zhì)素?zé)峤鈸]發(fā)物的反應(yīng)及自由基特征 149
5.5.3 生物質(zhì)熱解焦油的反應(yīng)及自由基特征 150
5.6 生物質(zhì)在供氫溶劑中的反應(yīng)及活性自由基 155
5.6.1 生物質(zhì)組分在二氫菲中熱解的斷鍵動(dòng)力學(xué) 155
5.6.2 木質(zhì)素在供氫溶劑中反應(yīng)的產(chǎn)物分布 158
參考文獻(xiàn) 161

第6章 油頁巖熱解及自由基反應(yīng) 163
6.1 引言 163
6.2 油頁巖的宏觀組成及加工技術(shù) 163
6.2.1 油頁巖有機(jī)質(zhì)的組成 164
6.2.2 油頁巖有機(jī)質(zhì)的鍵合結(jié)構(gòu) 170
6.3 油頁巖有機(jī)質(zhì)熱解及產(chǎn)物的自由基信息 172
6.3.1 油頁巖有機(jī)質(zhì)熱解的揮發(fā)物反應(yīng)和共價(jià)鍵斷裂 172
6.3.2 油頁巖有機(jī)質(zhì)及其在熱解過程中的ESR 自由基信息 174
6.4 油頁巖有機(jī)質(zhì)在供氫溶劑中熱解的自由基反應(yīng) 178
6.4.1 油頁巖有機(jī)質(zhì)熱解的斷鍵動(dòng)力學(xué) 178
6.4.2 油頁巖有機(jī)質(zhì)熱解的活性自由基與ESR 自由基的關(guān)系 181
參考文獻(xiàn) 184

第7章 重質(zhì)油熱解及自由基反應(yīng) 186
7.1 引言 186
7.2 重質(zhì)油的結(jié)構(gòu)與反應(yīng) 187
7.2.1 重質(zhì)油的膠體結(jié)構(gòu) 187
7.2.2 重質(zhì)油的反應(yīng) 188
7.2.3 重質(zhì)油反應(yīng)中的結(jié)焦 191
7.3 重質(zhì)油及其熱解過程中的自由基信息 192
7.3.1 重質(zhì)油中的自由基信息 193
7.3.2 重質(zhì)油熱解過程中的ESR 自由基信息 197
7.3.3 重質(zhì)油組分在熱解過程中的相互作用及ESR 自由基濃度 203
7.3.4 重質(zhì)油熱解焦的性質(zhì)演化及ESR 自由基信息 207
7.4 重質(zhì)油熱解過程中的自由基誘導(dǎo)作用 213
7.4.1 外加自由基引發(fā)劑的誘導(dǎo)熱解作用 214
7.4.2 原料自身熱解生成自由基的誘導(dǎo)熱解作用 219
7.5 重質(zhì)油催化加氫反應(yīng)中的自由基信息 223
7.5.1 重質(zhì)油催化加氫中的結(jié)焦 224
7.5.2 溶劑的供氫作用及自由基信息 225
7.5.3 重質(zhì)油加氫催化劑上的結(jié)焦及自由基分析 228
參考文獻(xiàn) 232

第8章 硫的轉(zhuǎn)化與遷移過程中的自由基反應(yīng) 234
8.1 引言 234
8.2 重質(zhì)有機(jī)資源中的硫形態(tài)及其在熱解過程中的硫遷移 234
8.2.1 煤中的硫形態(tài) 234
8.2.2 煤熱解過程中硫的遷移 235
8.3 硫遷移過程中的自由基反應(yīng) 240
8.3.1 模型含硫有機(jī)物熱解的自由基反應(yīng) 240
8.3.2 無機(jī)礦物對有機(jī)硫熱解過程中硫遷移的影響 244
參考文獻(xiàn) 245

第9章 共熱解及自由基反應(yīng) 247
9.1 引言 247
9.2 煤和其它有機(jī)資源共熱解及ESR 自由基信息 247
9.2.1 煤和高密度聚乙烯共熱解 248
9.2.2 煤和生物質(zhì)共熱解 250
9.3 不同煤的共熱解 255
9.4 共熱解機(jī)理研究 259
9.4.1 不同固體混合層中的揮發(fā)物反應(yīng) 259
9.4.2 不同固體揮發(fā)物的反應(yīng) 263
9.5 串聯(lián)熱解過程中揮發(fā)物及自由基反應(yīng) 267
9.5.1 甲烷部分催化氧化串聯(lián)煤熱解的反應(yīng) 267
9.5.2 低碳烴CO2 重整串聯(lián)煤熱解的反應(yīng) 268
9.5.3 低碳烴水蒸氣重整串聯(lián)煤熱解的反應(yīng) 270
9.5.4 甲烷芳構(gòu)化串聯(lián)煤熱解的反應(yīng) 272
9.5.5 CH4/CO2 低溫等離子體活化串聯(lián)煤熱解的反應(yīng) 273
9.6 串聯(lián)熱解揮發(fā)物的再反應(yīng) 274
參考文獻(xiàn) 277

第10章 基于自由基反應(yīng)的熱解過程模擬 279
10.1 引言 279
10.2 重質(zhì)有機(jī)資源熱解過程的模擬研究 280
10.2.1 簡單冪級數(shù)動(dòng)力學(xué)模型 281
10.2.2 分布活化能模型 282
10.2.3 集總反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)模型 282
10.2.4 復(fù)雜反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)模型 283
10.3 熱解過程的ReaxFF-MD 模型 285
10.3.1 ReaxFF-MD 模型的基本原理 285
10.3.2 ReaxFF-MD 模型的發(fā)展和應(yīng)用 286
10.4 熱解過程的玻爾茲曼-蒙特卡洛-滲透模型 301
10.4.1 玻爾茲曼-蒙特卡洛-滲透模型的基本原理 301
10.4.2 玻爾茲曼-蒙特卡洛-滲透模型的發(fā)展和應(yīng)用 305
參考文獻(xiàn) 312

索引 315