1緒論1
1 1高分子的基本概念1
1 2聚合物的分類和命名2
1 2 1聚合物的分類2
1 2 2聚合物的命名2
1 3聚合反應(yīng)6
1 3 1按單體 聚合物結(jié)構(gòu)變化分類6
1 3 2按聚合機理分類7
1 4分子量及其分布8
1 4 1平均分子量8
1 4 2分子量分布9
1 5大分子微結(jié)構(gòu)10
1 6線形、支鏈形和交聯(lián)形大分子11
1 7凝聚態(tài)和熱轉(zhuǎn)變11
1 7 1凝聚態(tài)11

1緒論1
1  1高分子的基本概念1
1  2聚合物的分類和命名2
1  2  1聚合物的分類2
1  2  2聚合物的命名2
1  3聚合反應(yīng)6
1  3  1按單體  聚合物結(jié)構(gòu)變化分類6
1  3  2按聚合機理分類7
1  4分子量及其分布8
1  4  1平均分子量8
1  4  2分子量分布9
1  5大分子微結(jié)構(gòu)10
1  6線形、支鏈形和交聯(lián)形大分子11
1  7凝聚態(tài)和熱轉(zhuǎn)變11
1  7  1凝聚態(tài)11
1  7  2玻璃化溫度和熔點12
1  8高分子材料和力學(xué)性能13
1  9高分子化學(xué)發(fā)展簡史14
提要16
思考題17
計算題17
2縮聚和逐步聚合18
2  1引言18
2  2縮聚反應(yīng)19
2  3線形縮聚反應(yīng)的機理21
2  3  1線形縮聚和成環(huán)傾向21
2  3  2線形縮聚機理21
2  3  3縮聚中的副反應(yīng)23
2  4線形縮聚動力學(xué)24
2  4  1官能團等活性概念24
2  4  2不可逆線形縮聚動力學(xué)24
2  4  3可逆平衡線形縮聚動力學(xué)28
2  5線形縮聚物的聚合度29
2  5  1反應(yīng)程度和平衡常數(shù)對聚合度的影響29
2  5  2基團數(shù)比對聚合度的影響30
2  6線形縮聚物的聚合度分布32
2  6  1聚合度分布函數(shù)32
2  6  2聚合度分布指數(shù)33
2  7體形縮聚和凝膠化33
2  7  1Carothers法凝膠點的預(yù)測34
2  7  2Flory統(tǒng)計法36
2  7  3凝膠點的測定方法37
2  8縮聚和逐步聚合的實施方法38
2  8  1縮聚和逐步聚合熱力學(xué)和動力學(xué)的特征38
2  8  2逐步聚合的實施方法39
2  9重要縮聚物和其他逐步聚合物40
2  10聚酯40
2  10  1概述40
2  10  2線形飽和脂族聚酯41
2  10  3滌綸聚酯41
2  10  4全芳族聚酯42
2  10  5不飽和聚酯42
2  10  6醇酸樹脂與涂料43
2  11聚碳酸酯43
2  12聚酰胺44
2  12  12  2系列脂族聚酰胺45
2  12  2聚酰胺  646
2  12  3芳族聚酰胺46
2  13聚酰亞胺和高性能聚合物47
2  13  1聚酰亞胺48
2  13  2聚苯并咪唑類48
2  13  3梯形聚合物49
2  14聚氨酯和其他含氮雜鏈縮聚物49
2  14  1聚氨酯49
2  14  2聚脲51
2  15環(huán)氧樹脂和聚苯醚52
2  15  1環(huán)氧樹脂52
2  15  2聚苯醚53
2  16聚砜和其他含硫雜鏈聚合物54
2  16  1聚砜54
2  16  2聚苯硫醚55
2  16  3聚多硫化物——聚硫橡膠56
2  17酚醛樹脂56
2  17  1堿催化酚醛預(yù)聚物（resoles）56
2  17  2酸催化酚醛預(yù)聚物——熱塑性酚醛樹脂（novolacs）58
2  18氨基樹脂59
2  18  1脲醛樹脂59
2  18  2三聚氰胺樹脂59
提要60
思考題62
計算題63
3自由基聚合65
3  1加聚和連鎖聚合概述65
3  2烯類單體對聚合機理的選擇性66
3  3聚合熱力學(xué)和聚合  解聚平衡68
3  3  1聚合熱力學(xué)的基本概念68
3  3  2聚合熱（焓）和自由能69
3  3  3聚合上限溫度和平衡單體濃度70
3  3  4壓力對聚合  解聚平衡和熱力學(xué)參數(shù)的影響72
3  4自由基聚合機理72
3  4  1自由基的活性72
3  4  2自由基聚合機理73
3  4  3自由基聚合和逐步縮聚機理特征的比較75
3  5引發(fā)劑75
3  5  1引發(fā)劑的種類75
3  5  2氧化  還原引發(fā)體系77
3  5  3引發(fā)劑分解動力學(xué)78
3  5  4引發(fā)劑效率80
3  5  5引發(fā)劑的選擇80
3  6其他引發(fā)作用81
3  6  1熱引發(fā)聚合81
3  6  2光引發(fā)聚合81
3  6  3輻射引發(fā)聚合83
3  6  4等離子體引發(fā)聚合84
3  6  5微波引發(fā)聚合85
3  7聚合速率85
3  7  1概述85
3  7  2微觀聚合動力學(xué)研究方法86
3  7  3自由基聚合微觀動力學(xué)86
3  7  4自由基聚合基元反應(yīng)速率常數(shù)89
3  7  5溫度對聚合速率的影響90
3  7  6凝膠效應(yīng)和宏觀聚合動力學(xué)90
3  7  7轉(zhuǎn)化率  時間曲線類型92
3  8動力學(xué)鏈長和聚合度92
3  9鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)和聚合度93
3  9  1鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合度的影響94
3  9  2向單體轉(zhuǎn)移95
3  9  3向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移96
3  9  4向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移96
3  9  5向大分子轉(zhuǎn)移97
3  10聚合度分布98
3  10  1歧化終止時的聚合度分布98
3  10  2偶合終止時的聚合度分布99
3  11阻聚和緩聚100
3  11  1阻聚劑和阻聚機理100
3  11  2烯丙基單體的自阻聚作用102
3  11  3阻聚效率和阻聚常數(shù)103
3  11  4阻聚劑在鏈引發(fā)速率測定中的應(yīng)用104
3  12自由基壽命和鏈增長、鏈終止速率常數(shù)的測定104
3  12  1非穩(wěn)態(tài)期自由基濃度的變化105
3  12  2假穩(wěn)態(tài)階段自由基壽命的測定106
3  12  3鏈增長和鏈終止速率常數(shù)測定方法的發(fā)展108
3  13可控/“活性”自由基聚合109
3  13  1概述109
3  13  2氮氧穩(wěn)定自由基法110
3  13  3引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑（Iniferter）法111
3  13  4原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）法111
3  13  5可逆加成  斷裂轉(zhuǎn)移（RAFT）法112
提要113
思考題115
計算題116
4自由基共聚合119
4  1引言119
4  1  1共聚物的類型和命名119
4  1  2研究共聚合反應(yīng)的意義119
4  2二元共聚物的組成120
4  2  1共聚物組成微分方程120
4  2  2共聚行為——共聚物組成曲線122
4  2  3共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系125
4  3二元共聚物微結(jié)構(gòu)和鏈段序列分布127
4  4前末端效應(yīng)128
4  5多元共聚129
4  6競聚率131
4  6  1競聚率的測定132
4  6  2影響競聚率的因素134
4  7單體活性和自由基活性134
4  7  1單體活性135
4  7  2自由基活性135
4  7  3取代基對單體活性和自由基活性的影響136
4  8Q  e概念138
4  9共聚速率139
4  9  1化學(xué)控制終止140
4  9  2擴散控制終止141
提要141
思考題142
計算題143
5聚合方法145
5  1引言145
5  2本體聚合146
5  2  1苯乙烯連續(xù)本體聚合147
5  2  2甲基丙烯酸甲酯的間歇本體聚合——有機玻璃板的制備147
5  2  3氯乙烯間歇本體沉淀聚合147
5  2  4乙烯高壓連續(xù)氣相本體聚合148
5  3溶液聚合148
5  3  1自由基溶液聚合148
5  3  2丙烯腈連續(xù)溶液聚合148
5  3  3醋酸乙烯酯溶液聚合149
5  3  4丙烯酸酯類溶液共聚合149
5  3  5離子型溶液聚合149
5  3  6超臨界CO2中的溶液聚合150
5  4懸浮聚合150
5  4  1概述150
5  4  2液  液分散和成粒過程151
5  4  3分散劑和分散作用151
5  4  4氯乙烯懸浮聚合152
5  4  5苯乙烯懸浮聚合153
5  4  6微懸浮聚合153
5  5乳液聚合153
5  5  1概述153
5  5  2乳液聚合的主要組分154
5  5  3乳化劑和乳化作用154
5  5  4乳液聚合機理156
5  5  5乳液聚合動力學(xué)159
5  6乳液聚合技術(shù)進(jìn)展161
5  6  1種子乳液聚合161
5  6  2核殼乳液聚合161
5  6  3無皂乳液聚合162
5  6  4微乳液聚合162
5  6  5反相乳液聚合163
5  6  6分散聚合163
提要164
思考題164
計算題165
6離子聚合167
6  1引言167
6  2陰離子聚合168
6  2  1陰離子聚合的烯類單體168
6  2  2陰離子聚合的引發(fā)劑和引發(fā)反應(yīng)168
6  2  3單體和引發(fā)劑的匹配170
6  2  4活性陰離子聚合的機理和應(yīng)用171
6  2  5特殊鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)172
6  2  6活性陰離子聚合動力學(xué)172
6  2  7陰離子聚合增長速率常數(shù)及其影響因素174
6  2  8丁基鋰的締合和解締合176
6  2  9丁基鋰的配位能力和定向作用177
6  3陽離子聚合179
6  3  1陽離子聚合的烯類單體179
6  3  2陽離子聚合的引發(fā)體系和引發(fā)作用180
6  3  3陽離子聚合機理182
6  3  4陽離子聚合動力學(xué)184
6  3  5影響陽離子聚合速率常數(shù)的因素186
6  3  6聚異丁烯和丁基橡膠187
6  4離子聚合與自由基聚合的比較187
6  5離子共聚188
6  5  1陰離子共聚189
6  5  2陽離子共聚189
提要190
思考題190
計算題191
7配位聚合193
7  1引言193
7  2聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象193
7  2  1立體（構(gòu)型）異構(gòu)及其圖式193
7  2  2立構(gòu)規(guī)整聚合物的性能196
7  2  3立構(gòu)規(guī)整度196
7  3Ziegler  Natta引發(fā)劑198
7  3  1Ziegler  Natta引發(fā)劑的兩主要組分198
7  3  2Ziegler  Natta引發(fā)劑的溶解性能198
7  3  3Ziegler  Natta引發(fā)劑的反應(yīng)199
7  3  4Ziegler  Natta引發(fā)劑兩組分對聚丙烯等規(guī)度和聚合活性的影響199
7  3  5Ziegler  Natta引發(fā)體系的發(fā)展201
7  4丙烯的配位聚合202
7  4  1丙烯配位聚合反應(yīng)歷程203
7  4  2丙烯配位聚合動力學(xué)203
7  4  3丙烯配位聚合的定向機理205
7  5極性單體的配位聚合206
7  6茂金屬引發(fā)劑207
7  7共軛二烯烴的配位聚合208
7  7  1共軛二烯烴和聚二烯烴的構(gòu)型208
7  7  2二烯烴配位聚合的引發(fā)劑和定向機理209
提要211
思考題212
8開環(huán)聚合213
8  1環(huán)烷烴開環(huán)聚合熱力學(xué)213
8  2雜環(huán)開環(huán)聚合熱力學(xué)和動力學(xué)特征215
8  3三元環(huán)醚的陰離子開環(huán)聚合216
8  3  1環(huán)氧乙烷陰離子開環(huán)聚合的機理和動力學(xué)217
8  3  2聚醚型表面活性劑的合成原理217
8  3  3環(huán)氧丙烷陰離子開環(huán)聚合的機理和動力學(xué)218
8  4環(huán)醚的陽離子開環(huán)聚合219
8  4  1概述219
8  4  2丁氧環(huán)和四氫呋喃的陽離子開環(huán)聚合220
8  4  3環(huán)醚的陽離子開環(huán)聚合機理220
8  5羰基化合物和三氧六環(huán)的陽離子開環(huán)聚合222
8  5  1羰基化合物的陽離子聚合222
8  5  2三氧六環(huán)（三聚甲醛）的陽離子開環(huán)聚合223
8  6己內(nèi)酰胺的陰離子開環(huán)聚合223
8  6  1概述223
8  6  2己內(nèi)酰胺陰離子開環(huán)聚合的機理224
8  7聚硅氧烷225
8  7  1單體226
8  7  2聚合原理226
8  7  3結(jié)構(gòu)性能與應(yīng)用227
8  7  4改性227
8  8聚磷氮烯227
8  8  1概述227
8  8  2聚磷氮烯的合成方法228
8  9聚氮化硫229
提要229
思考題230
計算題231
9聚合物的化學(xué)反應(yīng)232
9  1聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征232
9  1  1大分子基團的活性232
9  1  2物理因素對基團活性的影響232
9  1  3化學(xué)因素對基團活性的影響233
9  2聚合物的基團反應(yīng)233
9  2  1聚二烯烴的加成反應(yīng)233
9  2  2聚烯烴和聚氯乙烯的氯化234
9  2  3聚醋酸乙烯酯的醇解236
9  2  4聚丙烯酸酯類的基團反應(yīng)236
9  2  5苯環(huán)側(cè)基的取代反應(yīng)236
9  2  6環(huán)化反應(yīng)237
9  2  7纖維素的化學(xué)改性237
9  3反應(yīng)功能高分子240
9  3  1概述240
9  3  2高分子試劑240
9  3  3高分子底物和固相合成241
9  3  4高分子催化劑242
9  4接枝共聚242
9  4  1長出支鏈243
9  4  2嫁接支鏈245
9  4  3大單體共聚接枝245
9  5嵌段共聚246
9  5  1活性陰離子聚合246
9  5  2特殊引發(fā)劑247
9  5  3力化學(xué)247
9  5  4縮聚反應(yīng)247
9  6擴鏈248
9  7交聯(lián)248
9  7  1二烯類橡膠的硫化249
9  7  2過氧化物自由基交聯(lián)250
9  7  3縮聚及相關(guān)反應(yīng)交聯(lián)251
9  7  4輻射交聯(lián)251
9  8降解與老化252
9  8  1熱降解252
9  8  2力化學(xué)降解254
9  8  3水解、化學(xué)降解和生化降解255
9  8  4氧化降解256
9  8  5光降解和光氧化降解258
9  8  6老化和耐候性260
9  8  7聚合物的可燃性和阻燃260
提要261
習(xí)題263
參考文獻(xiàn)265