為了研究工作獲得成功并盡力避免實(shí)驗(yàn)中的失敗,化學(xué)家必須了解有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系。
本書是《有機(jī)合成中的副反應(yīng)——成功合成設(shè)計(jì)指南》的續(xù)篇,由同一作者寫成。上本書主要關(guān)注于脂肪族化合物的取代反應(yīng),這本新書則聚焦在重要的芳香取代反應(yīng)上,其中包括親核和親電取代反應(yīng),如胺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)、傅-克酰基化反應(yīng)及過渡金屬催化的芳基化反應(yīng)等。每一章節(jié)不僅介紹每一種反應(yīng)的適用范圍,也揭示出該反應(yīng)中什么不能被實(shí)現(xiàn)。即對于特定起始原料或親核及親電試劑的反應(yīng)能夠預(yù)見其產(chǎn)生何種副反應(yīng)。
這本具有鮮明特色的書是有機(jī)化學(xué)專業(yè)研究生以及學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的合成化學(xué)家們所必備的參考書。
化學(xué)家的工作主要是為了解決問題;瘜W(xué)有趣之處不在于什么反應(yīng)能發(fā)生,而在于什么反應(yīng)不能發(fā)生以及為什么不能發(fā)生。困難的或“不可能”的反應(yīng)、反應(yīng)選擇性差、收率低下、使用催化劑昂貴、或者產(chǎn)生過多廢棄物等不會讓化學(xué)家畏縮不前,反而正是它們?yōu)橛嘘P(guān)化學(xué)研究提供了重要的機(jī)遇。
作者撰寫的《有機(jī)合成中的副反應(yīng)》意在突出有機(jī)合成中一些常見反應(yīng)中的競爭反應(yīng)及其局限性。共出版兩冊,第一冊的重點(diǎn)是烷基化反應(yīng),即sp3碳的取代反應(yīng);第二冊關(guān)注了有機(jī)合成中芳香體系的取代反應(yīng)。希望本書有助于化學(xué)家們鑒定副產(chǎn)物以及設(shè)計(jì)更好的合成路線。
化學(xué)家的工作主要是解決問題 。 化學(xué)的有趣之處不在于什么反應(yīng)能發(fā)生 , 而在于什么反應(yīng)不能發(fā)生以及為什么不能發(fā)生 。 困難的或 “ 不可能 ” 的反應(yīng) 、 反應(yīng)選擇性差 、 收率低下 、 使用的催化劑昂貴或者產(chǎn)生過多廢棄物等問題不會讓化學(xué)家畏縮不前 , 反而正是它們?yōu)橛嘘P(guān)化學(xué)研究提供了重要的機(jī)遇 。
十年前 , 我撰寫了 《 有機(jī)合成中的副反應(yīng) 》 一書 , 意在突出有機(jī)合成中一些常見反應(yīng)中的競爭反應(yīng)及其局限性 。 盡管書名讓一些讀者感到困惑 ( 有或無副反應(yīng)一說 ), 但同時我也收到很多正面的反饋意見 。 為此 , 我決定寫一部續(xù)篇 。
上一本書的重點(diǎn)是烷基化反應(yīng) , 即sp3 碳的取代反應(yīng) 。 而本書的主題是芳香體系的取代反應(yīng) , 它在有機(jī)合成中具有同等的重要性 。 本書將展示這一常用合成轉(zhuǎn)化中存在的主要問題與局限性 , 并希望有助于化學(xué)家們鑒定副產(chǎn)物以及設(shè)計(jì)更好的合成路線 。 正如之前的標(biāo)題一樣 , 本書主要目的在于鼓勵大膽實(shí)驗(yàn) 、 激發(fā)靈感 、 接受挑戰(zhàn)與激勵的行動 。
時間如此珍貴 , 我將盡量使書中文字簡短 ( 化學(xué)家從化學(xué)反應(yīng)式中獲取信息的速度比文字更快 ), 并將所引文獻(xiàn)以簡短的代碼列入反應(yīng)式中 , 便于查閱 。代碼的格式是 : 年代 期刊名稱 首頁頁碼 , 例如 08joc4956 代表 J.Org.Chem. , 2008 : 4956 。 所采用的期刊縮寫可在 “ 期刊名稱縮寫表 ” 中找到 , 所有的專利可在 worldwide.espacenet.com 網(wǎng)站下載 。
我衷心感謝保羅 · 漢塞爾曼 ( PaulHanselmann ) 和馬塞爾 · 蘇哈托諾( MarcelSuhartono ) 對本書的校對和許多有益的討論 , 同時感謝威立 ( WILEYVCH ) 出版公司的編輯們 , 特別是安妮 · 布仁弗瑞 ( AnneBrennfuhrer ) 對本書的幫助和支持 。
維斯普 ( Visp ), 瑞士
佛羅倫西奧 · 薩拉戈薩 · 多沃德
。 FlorencioZaragozaDrwald )
2014 年 5 月
Florencio Zaragoza D?rwald (佛羅倫西奧·薩拉戈薩·多沃德)曾在位于德國哥廷根的喬治-奧古斯都大學(xué)(Georg-August University)和法國斯特拉斯堡的路易斯巴斯德大學(xué)(Universite LouisPasteur)學(xué)習(xí)化學(xué),于1990年在路易斯巴斯德大學(xué)M. Franck- Neumann和M. Miesch教授指導(dǎo)下獲得了天然產(chǎn)物合成方向的理學(xué)博士學(xué)位。隨后他在瑞士巴塞爾大學(xué)(University of Basel)A. Pfaltz教授課題組和美國北德克薩斯大學(xué)(University of North Texas)A. P. Marchand教授課題組進(jìn)行了為期一年的博士后研究,然后到德國德累斯頓(Technical University of Dresden)理工大學(xué)從事非天然氨基酸合成研究。1994—2007年間,他作為一名藥物化學(xué)研究人員就職于丹麥諾和諾德公司。目前,他是瑞士菲斯普龍沙集團(tuán)的一名有機(jī)化學(xué)家。
芳烴的親電烷基化反應(yīng)
1.1 概述
1.1.1 過渡族金屬絡(luò)合物催化的反應(yīng) 3
1.1.2 典型的副反應(yīng) 3
1.2 芳烴的問題
1.2.1 缺電子芳烴 6
1.2.2 苯酚類 11
1.2.3 苯胺 14
1.2.4 唑類 17
1.3 親電試劑的問題
1.3.1 甲基化 18
1.3.2 烯烴 18
1.3.3 烯丙基親電試劑 19
1.3.4 環(huán)氧 21
1.3.5 α 鹵代酮及相關(guān)的親電體 22
1.3.6 硝基烷烴 25
1.3.7 酮類 26
1.3.8 醇 28
參考文獻(xiàn)
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