OB線是冰的飽和蒸氣壓曲線或稱冰的升華曲線，線上的每一點(diǎn)都表示冰—水蒸氣的兩相平衡共存。冰升華時，△Vm>0，△Hm>0，故dp/dT>0，OB線的斜率為正值。此線據(jù)理論推測可向左下方延伸至絕對零度附近，但不能向右上方延伸。因?yàn)槭聦?shí)上不存在升溫時應(yīng)該熔化而不熔化的過熱冰。這表明，微粒從有規(guī)則排列變成無規(guī)則狀態(tài)是容易的，而反之從無序水到有序冰則產(chǎn)生滯后現(xiàn)象。OC線是冰的熔點(diǎn)隨壓力變化的曲線，稱為冰的熔化曲線。此線對應(yīng)水—冰兩相平衡共存。冰融化時，△Hm>0，但體積減小，即△Vm<0，因此dp/dT<0。由例5—7的計算結(jié)果可看出，冰的熔點(diǎn)隨壓力的增加而略有降低，所以O(shè)C線只略微向左傾斜。OC線可向上方延伸到200 MPa左右，壓力進(jìn)一步升高，則出現(xiàn)多種晶形的冰，形成了多晶轉(zhuǎn)變的相圖，相圖變得復(fù)雜。在OA、OB、OC三條線上，因Ф=2而f=1，所以T和p二者之中只有一個可以獨(dú)立變動，另一個隨之而定。因此，要確定系統(tǒng)的狀態(tài)，只需指明T、p之中一個變量的值即可。2.單相面 OA、OB、OC三線將整個相圖分割為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三個面。每一個面代表系統(tǒng)的一種相，但相律沒有指明各面具體是什么相，這需要靠實(shí)驗(yàn)或常識來判別。顯然，氣相區(qū)應(yīng)位于低壓、高溫部位，故Ⅰ是單一氣相區(qū)；氣體受壓縮而液化，故位于Ⅰ之上的Ⅱ是單一液相區(qū)；溫度更低或壓力更高可使氣體或液體固化，故Ⅲ是單一固相區(qū)。在這些區(qū)域中，由于Ф=1，故f=2，溫度T和壓力p都可以在一定范圍內(nèi)自由變動。正因?yàn)槿绱耍�要確定面上的一個狀態(tài)則須同時指定T和p兩個變量的值。3.三相點(diǎn) 在OA、OB、OC三條兩相線的匯集點(diǎn)O，系統(tǒng)呈現(xiàn)冰、水、水蒸氣三相平衡共存，故O點(diǎn)稱為水的三相點(diǎn)。此時，Ф=3，f=0，是無變量點(diǎn)，意即三相共存時的溫度和壓力各有確定的值，不能變動，否則必然會引起一相或二相的消失。實(shí)驗(yàn)測得的水的三相點(diǎn)的溫度是273.16 K（0.01℃），壓力為611.3 Pa。現(xiàn)在國際單位制用水的三相點(diǎn)來規(guī)定熱力學(xué)溫標(biāo)，即每開爾文是水的三相點(diǎn)熱力學(xué)溫度的1/273.16。應(yīng)該指出，三相點(diǎn)與通常所講水在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下于0℃結(jié)冰的冰點(diǎn)是兩個不同的概念。三相點(diǎn)是純水在自己的飽和蒸氣壓下的凝固點(diǎn)，而冰點(diǎn)是被空氣飽和的水溶液與冰和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓的空氣共存的溫度。由于水中溶有空氣（m=0.001 30 mol·kg—1），根據(jù)稀溶液冰點(diǎn)下降定律可算出，其冰點(diǎn)較純水的凝固點(diǎn)低0.002 41 K。三相點(diǎn)的壓力從611.3 Pa升高到101 325 Pa時，由克拉貝龍方程可算出平衡溫度又下降0.007 49 K。這兩種效應(yīng)的總效果使水的冰點(diǎn)較純水三相點(diǎn)的平衡溫度低0.0099 K�？梢�，冰點(diǎn)的溫度與壓力并不是三相點(diǎn)的溫度與壓力。水的相圖表達(dá)了不同溫度、壓力下水的相平衡狀態(tài)，指明了要維持某種相平衡狀態(tài)，應(yīng)當(dāng)如何控制溫度和壓力；或反之，當(dāng)條件改變時系統(tǒng)的相平衡狀態(tài)將發(fā)生怎樣的變化。例如，由水的相圖可知，在加熱冰的過程中，只有保持系統(tǒng)的壓力低于其三相點(diǎn)的壓力時，冰才能直接轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈱?shí)現(xiàn)冰的升華過程。所以通常見到某些固體（如萘、碘等）容易升華的現(xiàn)象，就是它們具有較高的三相點(diǎn)壓力，或直接升華，或擴(kuò)散升華進(jìn)入該物質(zhì)分壓小于固一氣平衡壓力的空間。又如，硫的相圖如圖5—2所示。實(shí)線為平衡相圖，BCE封閉的區(qū)域?yàn)閱涡本�相的固體硫。區(qū)內(nèi)的虛線代表正交硫快速加熱時，不經(jīng)過單斜晶相而直接變成液體或氣體。顯然硫的平衡相圖上存在三個三相點(diǎn)，并且固—液平衡溫度都隨壓力的增加而升高。